主合同无效时担保合同的效力问题需根据具体情况分析，主要分为以下情形：
一、主合同无效导致担保合同无效
根据《民法典》第六百八十二条，担保合同作为从合同，其效力从属于主合同。若主合同无效，担保合同通常无效，但存在以下例外情况：
担保合同另有约定：
若担保合同中明确约定“主合同无效，担保合同不因主合同无效而无效”，则担保合同有效；
法律另有规定：
如《民法典》第三百八十八条等特别规定。
二、担保合同自身无效的情形
即使主合同有效，担保合同也可能因欠缺有效要件而无效，例如：
无权代理人订立且相对人不知情；
担保人未取得财产权人同意（如抵押权人未办理登记）；
违反法律、行政法规的强制性规定或公序良俗。
三、责任承担原则
若担保合同被确认无效，需根据债务人、担保人、债权人的过错程度，分别承担民事责任：
无过错方不承担责任：担保人无过错时无需承担赔偿责任；
有过错方承担责任：三方均有过错的，按比例分担损失。
四、其他注意事项
从属性特征：担保合同的效力随主合同移转（如债权转让）或消灭而消灭；
独立约定优先：担保合同中的独立条款（如免责条款）可能被认定为无效，但部分司法解释允许保留对债权人有利的条款。
综上，主合同无效时担保合同的效力需结合合同约定和法律规定综合判断，建议当事人签订合同时明确约定效力独立条款以降低法律风险。